Ayant réalisé le potentiel du segment du marché de la bière artisanale et compte tenu de la difficulté d'obtenir à cette époque un permis de brasseur au Québec, MM. André Dion et Serge Racine font l'acquisition en 1990 de 75 % des actions en circulation de La Brasserie Massawippi Inc., une brasserie alors en difficulté financière située à Lennoxville et, afin de distribuer les produits de cette dernière, fondent Unibroue. Suite à l'achat du solde des actions à la fin de 1991 ainsi qu'au transfert par MM. Dion et Racine à Unibroue de leur participation dans La Brasserie Massawippi Inc., cette dernière devient, en janvier 1992, une filiale en propriété exclusive d'Unibroue. La Brasserie Massawippi Inc. change, par la suite, sa dénomination sociale pour Brasserie Broubec Inc. (« Broubec »). Unibroue et Broubec fusionnent par la suite en juillet 1993 pour former la Société.

Au printemps 1992, Unibroue s'associe à un brasseur belge, expert dans la fabrication de bière sur lie et lance sa première bière refermentée en bouteille, la Blanche de Chambly. Au cours des quatre années suivantes, Unibroue développe et commercialise six autres bières. En octobre 1992, l'auteur-compositeur et interprète, M. Robert Charlebois, prend une participation au capital- actions de Radico Inc., la compagnie-mère d'Unibroue.

Au début de 1993, Unibroue déménage ses installations de brassage de Lennoxville à Chambly. En 1994, Unibroue démarre son programme d'exportation vers l'Europe et les États-Unis. En 1995, Unibroue continue son expansion sur les marchés extérieurs en ouvrant un bureau de ventes en Alberta et en créant les filiales américaines et européennes d'Unibroue, soit Unibrew USA, Inc. (« Unibrew USA ») et Unibroue S.A.R.L. Au cours des exercices 1995 et 1996, Unibroue investit plus de 8,2 millions $ pour agrandir ses bureaux et ses installations de brassage et d'embouteillage afin d'augmenter sa capacité de production annuelle de bière de 30 000 hectolitres à 180 000 hectolitres. Durant la même période, Unibroue fait référencer certaines de ses bières dans neuf provinces canadiennes. En 1996, Unibroue effectue ses premières ventes de bière en Belgique, en Suisse, en Allemagne et en Australie. Ainsi, alors qu'avant 1995 la presque totalité des ventes de bière d'Unibroue se faisaient au Québec, pour l'exercice terminé le 31 décembre 1996, plus de 16 % des ventes de ses bières ont été effectuées à l'extérieur du Québec.